Лаборатория физики кристаллов Заведующий лабораторией В. П. Плахтий, докт. физ.-мат. наук, профессор
Рентгеноструктурные исследования в Лаборатории физики кристаллов
Рентгеновская дифракция используется как комплементарный метод при исследовании кристаллов с помощью рассеяния нейтронов или используется
независимо для определения или уточнения кристаллической структуры.
В лаборатории имеется четыре рентгеновских установки для проведения
структурных исследований на порошковых образцах и монокристаллах:
управляемые с помощью персональных компьютеров четырехкружный, двухосный
и порошковый дифрактометры и неавтоматизированный рентгеновский
дифрактометр типа ДРОН-3.
На этих рентгеновских установках нами проведены исследования
высокотемпературных сверхпроводников и родственных им соединений с общими
формулами ReBa2Cu3O6+x и
Re2CuO4, где Re - Y или редкая земля.
Одно из главных направлений экспериментальных и теоретических исследований
YBa2Cu3O6+x состоит в выяснении роли имеющих дефицит по кислороду
плоскостей Cu(1)Ox в формировании сверхпроводящих и антиферромагнитных
свойств этого соединения. Выяснение структурных особенностей при
формировании Cu(1)Ox является залогом корректного понимания их роли в
допировании Cu(2)O2-плоскостей, ответственных за явление
высокотемпературной сверхпроводимости. Для соединения YBa2Cu3O6+x
получена фазовая диаграмма. Обнаружено [1-3], что в определенных диапазонах
концентраций кислорода х элементарная ячейка удваивается или утраивается
вдоль одной из осей кристалла. При этом атомы в ячейке смещаются на очень
малую величину из своих положений в усредненой ячейке, установленной в
многочисленных публикациях других авторов. Измерение с хорошей статистикой
очень слабых диффузных рентгеновских отражений позволило нам надежно
определить величины этих малых смещений. В полном согласии c данными,
полученными методом рентгеновской дифракции, находятся результаты наших
нейтрон-дифракционных исследований YBa2Cu3O6+x [4]. Попытки обнаружить
сверхструктуру типа "herringbone" в соединениях с x < 0.4 [5] не привели к
успеху. Позже было показано [6], что herringbone-фаза, приписываемая ранее
упорядочению атомов кислорода в Cu(1)Ox плоскостях, на самом деле является
"паразитной" и описывается формулой BaCu3O4.
Данные о структуре, полученные
из рентгеновской дифракции, были использованы в наших исследованиях
YBa2Cu3O6+x с помощью упругого и неупругого рассеяния нейтронов [7].
Соединения Re2CuO4, допированные Ce или Th, имеют n-тип сверхпроводимости.
Однако они привлекают к себе внимание и своими очень необычными магнитными
свойствами. В этом ряду Eu2CuO4 представляет особый интерес, т.к. основное
состояние Eu+3 - синглет. С понижением температуры в Eu2CuO4 возникает
магнитное упорядочение спинов меди, наблюдается корреляция магнитных и
диэлектрических свойств и другие особенности. Нами исcледованы структурные
изменения Eu2CuO4 при температурах вблизи 150К [8]. Начиная с этой температуры мы наблюдали непрерывный структурный переход, сопровождающийся малыми смещениями атомов кислорода из своих положений в тетрагональной T'-фазе. Из всех возможных моделей смещения атомов, допускаемых симметрией,
только модель антифазного вращения квадратов, образованных ближайшими
атомами кислорода, хорошо описывает полученные экспериментальные данные.
Отчетливо наблюдался двумерный характер упорядочения. Двумерное упрядочение
обычно начинается с флуктуаций при температурах гораздо выше температуры
перехода и, вероятно, этим и объясняется стекольное поведение
диэлектрических свойств Eu2CuO4 выше 150К.
Выполнена серия работ [9-11] по экспериментальной проверке развитой
В.Е.Найшем с соавторами [Acta Cryst. B42, 297-335 (1986); ФММ, 65, 481 и
645 (1985); ФММ, 67, 451 (1989); ФММ, 68, 253 (1989); ФММ, №5, 145 (1990)]
концепции кооперативных тепловых колебаний в кристаллах разной природы
(ионные кристаллы, чистые металлы, соединения). Прослежена температурная
эволюция пространственных корреляций в кооперативных тепловых колебаниях
атомов кристалла на примере соединения Fe0.51Ni0.49 [12].
Литература
-
X-ray studies of the YBa2Cu3O6+x superconductors in the range of
0.40(3)
x
0.73(3).
V.P.Plakhty at al. Solid State Commun. 84, 639 (1992)
- On the structure of the ortho-II phase of YBa2Cu3O6+x : oxygen ordering
and correlated atomic displacements.
V.P.Plakhty at al. Phys. Lett. A167, 401 (1992)
- The structure of the ortho III phase of YBa2Cu3O6+x by X-ray scattering.
V.P.Plakhty at al. Phys.Letters A180, 137 (1993)
- X-ray and neutron diffraction studies of oxygen ordering
in YBa2Cu3O6+x .
V.P.Plakhty at al. Physica C235-240, 867 (1994)
- A search for the herringbone superstructure in YBa2Cu3O6+x .
V.P.Plakhty at al. Solid State Commun. 94, 695 (1995)
- The herringbone phase of YBa2Cu3O6+x . No oxygen ordering but an alien oxyde, BaCu3O4.
V.P.Plakhty at al. Physica C261, 315 (1996)
- X-ray and neutron scattering studies of YBa2Cu3O6+x compound:
oxygen insertion and spin dynamics.
V.P.Plakhty at al. Journal of Superconductivity 9, 357 (1996)
- Oxygen displacements in Eu2CuO4 by X-ray scattering.
V.P.Plakhty at al. Solid State Commun. 103 (1997) 683.
- Количественный анализ теплового диффузного ренгеновского рассеяния на
монокристаллах. I. Металлы с ОЦК решеткой.
В.Е.Найш и др. ФММ, 77, 37 (1994)
- Количественный анализ теплового диффузного ренгеновского рассеяния на
монокристаллах. II. Металлы с ГЦК решеткой.
В.Е.Найш и др. ФММ, 77, 48 (1994)
- Количественный анализ теплового диффузного ренгеновского рассеяния на
монокристаллах. III. Ширина диффузных образов.
В.Е.Найш и др. ФММ, 79, 84 (1995)
- Температурная эволюция пространственных корреляций в кооперативных
тепловых колебаниях. Теория и эксперимент.
В.Е.Найш и др. ФММ, 81, 28 (1996)
|